Otázka: Kovy
Předmět: Chemie
Přidal(a): tinab
- prvky se dělí podle hl. fyzikálních vlastností na kovy a nekovy
- 3/4 prvků
- kovový charakter stoupá směrem do leva v PSP
- chemické a fyzikální vlastnosti jsou ovlivňovány čistotou kovu
Kovová vazba
- Z el. Konfigurace vyplívá, že mají v poslední vrstvě poměrně malý počet elektronů
- Kationt ve vrcholech*
- Elektronový plyn -> vazba delokalizovaná, díky tomu vedení proudu, kujnost, lesk, tažnost
Fyzikální vlastnosti kovů
- *Krystalová struktura kovů
- možnost nejtěsnějšího uspořádání „kulovitých“ atomů v prostoru >nejčastěji krychlová plošně centrovaná (např. Cu, Ag, Au) a šesterečná (např. Mg, Zn, Cd)
- Méně krychlová prostorově centrovaná > méně těsné uspořádání atomů (např. Li, Na, K, W)
- Elektrická a tepelná vodivost
- delokalizované elektrony, čím vyšší/nižší teplota tím horší/lepší elektrická vodivost
- Nejlépe Ag, Au, Cu, Al + Alkalické kovy; špatně např. Pb
- Kovový lesk
- Schopnost absorpce energie dopadajícího záření elektrony a zpětné emise záření o stejné vlnové délce
- Proto i neprůhlednost
- Teplota tání a tvrdost
- Díky pevnosti kovové vazby; velké rozdíly (Hg=>38,9°C, W=>3410°C)
- Hustota kovů
- Závislá na velikosti atomů a hl. jejich hmotnosti a uspořádání v atomu
- Největší Re, Os, Pt, Ir; nízké mají např. alkalické kovy
- někdy označení lehké a těžké kovy
- Kujnost a tažnost
- Možnost „klouzání“ jednotlivých atomových vrstev v mřížce po sobě bez narušení soudržnosti
- Zlato – 10 – 4 mm pláty; 1g=3km vlákno
Chemické vlastnosti kovů
- nízká elektronegativita
- důsledek= slabé soudržení sil mezi jádrem a valenčními e-
- redukční schopnosti
- většina kovů záporné hodnoty elektrodového potenciálu
- čím E° zápornější, tím silnější/slabší redukční schopnosti > BEKETOVA ŘADA KOVŮ
Vytěsňují vodík z kyselin:
Li K Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H2 Cu Ag Hg Pt Au
Reagují s vodou za studena:
Li K Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H2 Cu Ag Hg Pt Au
- E° > 0 = ušlechtilé kovy (___________)
- Oxidační číslo
- liší se; pouze kationty – důsledkem malé elektronegativity, takže elektropozitivy kovů
- Oxidačními čísly jsou dané barevné odstíny některých kovů
Výskyt kovů
- Kovy se v přírodě vyskytují především ve sloučeninách = RUDY
- Dají se rozdělit na monometalické a polymetalické a na rudy železa a rudy barevných (neželezných) kovů
- Tvořené nejčastěji oxidy, sulfidy, chloridy a uhličitany
Koroze
- Samovolné, postupné rozrušování vlivem chemické nebo elektrochemické reakce s okolním prostředím
- Chemická koroze
- Při ní dochází k působení vzdušného kyslíku na kovy
- U ušlechtilých kovů neprobíhá
- PASIVACE = tenká, souvislá vrstva na povrchu kovu době ulpívá > chrání ho před další korozí (např. Al2O3 nebo Cr2O3); Fe2O3 – nevytváří > rez který odpadává
- Elektrochemická koroze
- Probíhá ve vlhkém prostředí
- Na povrchu se vytváří kondenzací vzdušné vodní páry tenká vrstvička vody, v níž jsou rozpuštěny látky ze vzduchu (CO2,SO2, oxidy dusíku) > elektrolyt, který s kovy vytváří elektrody >místy vznik elektrochemických článků mezi kovem a různými jinými příměsemi v kovu
- Proti korozi se používají různé nátěry (např. fosfatace = nátěr fosforečnanu železnatého na povrch železa)
METALURGIE
Těžba rud a výroba kovů je energeticky náročná a často bývá spojena s velkými ekologickými riziky. Výrobě předcházejí nejrůznější separační postupy, jejichž cílem je zvýšení obsahu kovu ve zpracované surovině. ->buď na využití fyzikálních jevů (plavení, sedimentace, flotace) nebo různých chemických reakcí. Často se používá rozklad kyselinou nebo louhem. Při vlastní výrobě kovů se využívá některý z těchto postupů:
Tepelný (termický) rozklad
->termicky dostatečně labilní sloučenina kovu
->nejčastěji používanou surovinou jsou oxidy kovů
->v trubicích nebo ve válcích vyhřívaných zvenčí
->tepelný rozklad oxidu rtuťnatého: 2HgO -> 2Hg + O2
->pomocí termického rozkladu se některé kovy také přečišťují
->výchozími látkami nejčastěji jejich karbonyly
->termický rozklad pentakarbonylu železa, vznik čistého práškovitého železa: (Fe(CO)5) ->Fe+5CO
Redukční pochody
->výchozími látkami obvykle oxidy nebo halogenidy kovů
->redukčním činidlem C,H nebo např. Al
->redukce uhlíkem- ve většině případů nedochází k přímé redukci oxidu kovu uhlíkem, ale oxidem uhelnatým a kovy získané tímto způsobem nebývají příliš čisté
Redukcí vodíkem velmi čisté kovy- žíhání oxidu kovu v trubici, kterou je veden proud vodíku.
Drahá a náročná metoda i z hlediska bezpečnosti. Redukce oxidu wolframového vodíkem:
WO3+3H2->W+3H2O
->některé kovy nelze z jejich oxidů získat redukcí uhlíkem, protože příslušný kov (např. chrom) tvoří s uhlíkem karbidy – využívají se metalotermické reakce, jsou značně exotermní a založeny na redukci oxidu kovu elementárním kovem. Např : FE2O3;2Al->2Fe+Al2O3 (aluminotermie, dříve využívána při svařování kolejnic)
-> cementační reakce– dochází k vyredukování ušlechtilejšího kovu z roztoku jeho soli kovem neušlechtilým. Např.: Zn+CuSO4->Cu+ZnSO4
Elektrolýza
->pro některé silně elektropozitivní kovy jediná vhodná metoda jejich průmyslové výroby
->kationty kovu, které jsou přítomny v roztoku soli nebo její tavenině se redukují na katodě.
->elektrolýza tavenin– teploty reakčních soustav vysoké, výroby tohoto typu energeticky náročné, zejména při výrobě alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Jako výchozí látky většinou halogenidy, hydroxidy nebo oxidy kovů.
->elektrolýza roztoků– zejména při rafinacích surových kovů. Anoda ze surového kovu se postupně rozpouští a vzniklé kationty kovu se redukují na katodě->vylučován přečištěný kov. Nelze elektrolyticky vylučovat kovy s vysokým negativním potenciálem (přednostně se na katodě redukují molekuly vody)
Pyrometalurgie
je odvětví těžební metalurgie. Skládá se z tepelného zpracování minerálů a hutních rud a koncentrátů, kdy dochází k fyzikálním a chemickým přeměnám v materiálu, což umožňuje využití cenných kovů. Příklady prvků extrahovaných pyrometalurgickými procesy patří oxidy méně reaktivních prvků jako jsou Fe, Cu, Zn, chrom, cín, mangan.
Pyrometalurgické procesy se dělí na: Sušení, kalcinaci, tavení a pražení
Sušení
->odstraňování volné vody, popř. jiných rozpouštědel, snižování vlhkosti ⇒sušina
Kalcinace (dehydratace, disociace)
->dochází k odstranění chemicky vázané (krystalové, hydrátové) vody i k termickému rozkladu některých hydrátů, uhličitanů, síranů a jiných sloučenin, event. se odstraní těkavé složky, bez přítomnosti vzduchu
Pražení
->mění se chemické složení a fyzikální vlastnosti, nutné pro další hutnické zpracování
->probíhá za zvýšených teplot bez tavení materiálu
->heterogenní reakce (plyn – kondenzovaná fáze) → průběh ovlivňuje především atmosféra v peci
oxidační pražení– nejrozšířenější proces
Obecná rovnice exotermické reakce:
MeS + 3/2O2 → MeO + SO2 + Q
2MeAs + 5/2O2 → 2MeO + As2O3 + Q
Redukční pražení
->probíhá v prostředí redukčních činidel, za nedostatku vzduchu (uhlí, koks, CO, H2, CH4)
->postupné snížení mocenství oxidů
Pražící pece
zajišťují dokonalý styk všech částic praženého materiálu se vzduchem či plynným
prostředím
- Poschoďové (etážové) pece
- Rotační bubnové pece
- Pece pro pražení v letu
- fluidizační pece (ve vznosu)