Otázka: Chemická vazba
Předmět: Chemie
Přidal(a): janvaclik
Chemická vazba – vznik, typy, vlastnosti látek jako důsledek jejich vnitřní stavby
- atomy většiny prvků jsou spojeny do větších celků – molekul; toto spojení je realizováno prostřednictvím valenčních elektronů a nazývá se chemická vazba
- chemická vazba = soudržné síly poutající navzájem sloučené atomy v molekulách
- podstata chemické vazby → společný (sdílený) elektronový pár – uplatňují se
- valenční elektrony
- kriteria pro vznik chemické vazby
- rozhodující je hledisko energetické
- vazba vznikne tehdy, dojde-li při tomto ději k uvolnění energie
- čím více energie se uvolní, tím stabilnější vazba vznikne
- vazebná energie = energie, která se uvolní při vzniku vazby z volných atomů, značí se EV – 6 . 1023 vazeb
- disociační energie = energii, kterou je třeba dodat, aby vznikla vazba
- podmínky vzniku chemické vazby
- částečný překryv valenčních elektronů
- vhodné elektronové uspořádání (valenční stav) → excitace, opačné spiny → elektrony v orbitalech musí být uspořádány tak, aby z nich mohly vzniknout vazebné elektronové páry
- chemická vazba musí být energeticky výhodná – energie molekuly musí být menší než energie atomů, které ji tvoří
- znázornění vzniku chemické vazby (pro molekulu H2)
- pomocí překryvů prostorových tvarů valenčních orbitalů
- pomocí spojnice rámečků (spojnice znázorňuje překrytí orbitalů)
- valenční čárkou (znázorňuje vazebný elektronový pár) H – H
- délka chemické vazby
- desítky nanometrů, stovky pikometrů
- čím je větší Z, tím je vazba delší
H – F
H –– Cl
H –––– Br
H –––––– I
- typy chemické vazby
- kovalentní vazba – vznikne překrytím orbitalů obsahujících vždy jeden elektron
- koordinačně kovalentní vazba (donor akceptorová, dativní) – vznikne překrytím orbitalů obsahujícího elektronový pár s orbitalem prázdným (vakantním)
- donor (dárce) – atom poskytující vazebný elektronový pár
- akceptor (příjemce) – atom poskytující prázdný valenční orbital
- rozdíl mezi kovalentní a koordinačně kovalentní vazbou je pouze ve způsobu vzniku, vlastnosti mají stejné
- rozdělení vazeb podle násobnosti
- vazba jednoduchá – na vzniku se podílí jeden valenční elektron od každého z vázaných atomů (H∙ + ∙H → H−H)
- vazba dvojná – na vzniku se podílejí dva valenční elektrony od každého z vázaných atomů O: + ׃O → O=O
- vazba trojná – na vzniku se podílejí tři valenční elektrony od každého z vázaných atomů |N + N| → |N≡N|
- vaznost – číslo udávající, kolik kovalentních vazeb daný atom vytváří s jinými atomy (určuje to jejich počet nespárovaných valenčních elektronů)
_
H−N−H H
| |
H H- N-H
|
NH3 – N trojvazný H
NH4+ – N čtyřvazný
- většina vazeb ve sloučeninách je přechodného typu (přechod mezi jednoduchou a dvojnou, dvojnou a trojnou vazbou) → násobnost vazeb je vyjádřena i desetinnými čísly
- chemickou vazbu přesněji charakterizuje vazebný řád – jeho hodnota udává množství elektronových párů, jakým je chemická vazba skutečně tvořena
- př. benzen – všechny vazby mají řád 1,5
- rozdělení vazeb podle druhu
- vazba σ
- největší hustota vazebného elektronového oblaku se nachází na spojnici jader obou vázaných atomů
- při vzniku vazby σ dochází k překryvu dvou orbitalů na spojnici jader, tato spojnice se pak stává osou vazby
- vazba π – největší hustota vazebného elektronového oblaku je symetricky rozložena mimo spojnici obou jader
- vzniká bočním překryvem orbitalů p, d nebo p a d
- většinou platí – jednoduchá vazba – σ, dvojná vazba – σ + π, trojná vazba – σ + π + π
- pevnost chemické vazby
- roste s násobností
- je dána vazebnou energií (energie, která se uvolní při vzniku chemické vazby; stejné množství energie se musí dodat na její rozštěpení = disociační energie)
- závisí na povaze vázaných atomů, je však ovlivněna i sousedními atomy
- délka chemické vazby (vzdálenost středů vázaných atomů) klesá s násobností vazby
- elektronegativita
- schopnost vázaného atomu přitahovat elektrony chemické vazby
- za základ stupnice elektronegativit byla konvenčně zvolena elektronegativita vodík, XH= 2,1
H
2,15 |
He
4,5 |
||||||||||||||||
Li
0,95 |
Be
1,5 |
B
2,0 |
C
2,6 |
N
3,0 |
O
3,5 |
F
3,9 |
Ne
4,0 |
||||||||||
Na
0,9 |
Mg
1,2 |
Al
1,5 |
Si
1,9 |
P 2,1 |
S
2,6 |
Cl
3,1 |
Ar
2,9 |
||||||||||
K
0,8 |
Ca
1,0 |
Sc
1,3 |
Ti
1,6 |
V
1,9 |
Cr
2,4 |
Mn
2,5 |
Fe
1,8 |
Co
1,7 |
Ni
1,8 |
Cu
2,0 |
Zn
1,6 |
Ga
1,6 |
Ge
2,0 |
As
2,0 |
Se
2,4 |
Br 2,9 |
Kr
2,6 |
Rb
0,8 |
Sr
1,0 |
Y
1,2 |
Zr
1,5 |
Nb
1,7 |
Mo
2,1 |
Tc
2,3 |
Ru
2,0 |
Rh
2,1 |
Pd
2,1 |
Ag
1,9 |
Cd
1,7 |
In
1,6 |
Sn
1,9 |
Sb
2,1 |
Te
2,1 |
I
2,6 |
Xe
2,25 |
Cs
0,75 |
Ba
0,9 |
La
1,2 |
Hf
1,4 |
Ta
1,7 |
W
2,0 |
Re
2,2 |
Os
2,1 |
Ir
2,1 |
Pt
2,2 |
Au
2,3 |
Hg
1,8 |
Tl
1,9 |
Pb
1,8 |
Bi
2,0 |
Po
2,0 |
At
2,2 |
Rn
2,0 |
Fr
0,7 |
Ra
0,9 |
Ac
1,1 |
Th
1,4 |
Pa
1,7 |
U
1,9 |
- hodnota elektronegativity nepřechodných prvků stoupá v periodě zleva doprava, ve skupině zdola nahoru
- nejnižší hodnoty elektronegativity – alkalické kovy
- nejvyšší hodnoty elektronegativity – halogeny
- nejelektropozitivnější prvek – Cs
- nejelektronegativnější prvek – F
- polarita vazby
- určuje se z rozdílu elektronegativit (ΔX) vázaných atomů
- vazebný elektronový pár – vždy více posunut k atomu s větší hodnotou elektronegativity → vytvoření částečného (parciálního) elektrického náboje na obou vázaných atomech, Hδ+ − Clδ- → H◄Cl
- rozdělení vazeb podle polarity
- vazba nepolární (kovalentní) – hustota vazebného elektronového páru rozdělena rovnoměrně mezi oba vazebné partnery, ΔX < 0,4 (F2, O2, N2)
- vazba polární (polárně kovalentní) – hustota vazebného elektronového páru nerovnoměrně rozložena mezi vazebné partnery, 0,4 < ΔX <1,7 (H2O, HCl)
- vazba iontová – extrémně polární chemická vazba, ΔX > 1,7 (NaCl, KF)
- valenční elektron jednoho atomu je vtažen do valenční vrstvy atomu druhého → vznik elektricky nabitých částic, iontů
- dipólový moment
- měřítko polarity chemické vazby pro biatomické molekuly
- vektorová veličina orientovaná od záporného pólu ke kladnému
- jednotka dipólového momentu – coulombmetr – Cm
- v molekule s nesymetrickým rozložením náboje je velikost dipólového momentu dána vztahem μ = δ∙l (l – délka vazby, δ – parciální náboj = absolutní hodnota parciálního náboje na jednom z atomů)
- dvouatomové molekuly – dipólový moment vazby = dipólový moment molekuly
- víceatomové molekuly – výsledná dipólový moment molekuly = vektorový součet dipólových momentů všech vazeb v molekule
- molekula nepolární – μ = 0 (μ – celkový dipólový moment)
- molekula polární – μ ≠ 0
- znázornění dipólových momentů
2δ-
CO2 : δ- 2δ+ δ- H2O : /O\
O = C = O δ+ H/ \Hδ+
- pozor ! rozlišovat polaritu vazby od polarity molekuly !
Kovy a kovová vazba
- asi 80% známých prvků jsou kovy
- prvek je kov, jestliže počet elektronů jeho nejvyšší zaplňované vrstvy je menší nebo roven číslu periody, v níž se nachází (Al = 3 val. e– → perioda → kov; S = 6 val. e- → 3. perioda → nekov)
- atomy kovů mají malý počet elektronů v poslední vrstvě elektronového obalu (1-2 el. v orbitalu s, výjimečně několik elektronů v orbitalu p – Ga, Sn, Pb) a nízkou elektronegativitu
- vzhledem k malému počtu elektronů ve vnější vrstvě by každý atom kovu mohl vázat jen několik málo jiných atomů, což odporuje skutečnosti; všechny vnější elektrony jsou společné všem členům mřížky – představují elektronový oblak prostupující celým krystalem, v němž jsou pravidelně rozmístěna jádra obklopená zbývajícími elektrony
- mezi kationty kovů a elektronovým oblakem působí přitažlivé elektrostatické síly, které jsou příčinou soudržnosti krystalu – to je postata kovové vazby
- slabé vazebné interakce
- chemická vazba – poutá jednotlivé atomy v molekulách
- slabé vazebné interakce – způsobují vzájemné ovlivňování molekul, ty se mohou spojovat do složitějších nadmolekulárních struktur
- vodíkové můstky (vazby)
- vznikají mezi atomem H a silně elektronegativním prvkem s volným elektronovým párem (F, O, N)
- přitažlivé síly mezi polárními molekulami
- spojování molekul ve vícemolekulové útvary
- ovlivňuje řadu chemických a fyzikálních vlastností sloučenin (teplotu tání, varu, rozpustnost, sílu kyselin,…)
- význam v přírodě – stabilizace prostorových struktur látek a tím i ovlivnění jejich biologické aktivity (bílkoviny – udržují prostorovou strukturu; nukleové kyseliny – spojují její řetězce)
- druhy vodíkových můstků
1) intermolekulární s trojrozměrnou sítí
př. H2O
/O\
H/ \H
/O\ /O\ /O\
H/ \H H/ \H H/ \H
/O\
H/ \H
2) intermolekulární – vázány jen dvě molekuly
_ _
O|……………H-O
CH3-C// \C-CH3
\ _ //
O – H……………|O
- př. vazba mezi monokarboxylovými kyselinami
3) intramolekulární – H je vázán ke dvěma atomům téže molekuly
(k jednomu vazbou kovalentní, k druhému vazbou vodíkovou)
př. o-nitrofenol
4) intraiontová – H je vázán ke dvěma atomům téhož iontu
- van der Waalsovy síly = Londonovy síly
- přitažlivé síly mezi nepolárními molekulami (H2, N2)
- příčina – krátkodobá nerovnoměrnost v rozložení e– → vznik dipólů
- velmi slabé
- vysvětlují rozdílné chování reálného a ideálního plynu
Teorie hybridizace
- vysvětluje vznik energeticky rovnocenných kovalentních vazeb z energeticky rozdílných orbitalů daného atomu
- umožňuje předpovědět prostorové uspořádání atomů v molekule a tím celou řadu vlastností (např. polaritu molekul)
- základní podmínka stability sloučeniny je její energetický stav – nejstabilnější struktura má minimální energetický obsah
- sjednocením energeticky různých orbitalů vznikají nové hybridní orbitaly (stejný tvar a energie)
- vlastnosti hybridních orbitalů
- hybridní orbitaly jsou v prostoru jinak orientovány než původní atomové orbitaly
- hybridní orbitaly jsou větší než původní atomové orbitaly
- hybridní orbitaly vytváří pevnější vazby než původní atomové orbitaly, proto jsou vzniklé sloučeniny stabilnější
- pravidla pro hybridizaci orbitalů
- hybridizují se všechny valenční orbitaly, které obsahují 1 e– nebo elektronový pár
- nehybridizují se orbitaly tvořící vazbu π
- ekvivalentní hybridizace – všichni vazební partneři jsou stejní, př. SF6
- neekvivalentní hybridizace– po vytvoření všech chemických vazeb zbývají ještě v hybridních orbitalech volné elektronové páry → nepravidelný prostorový tvar
- rozdělení hybridizace
- jednoduchá – hybridizují se pouze orbitaly s a p
- hybridizace sp
- hybridizace sp2
- hybridizace sp3
- složená – hybridizují se orbitaly s, p a d
- hybridizace dsp2
- hybridizace sp3d
- hybridizace sp3d2
- př. SF6
S[Ne] 3s2 3p4
S**[Ne] 3s1 3p3 3d2
F[He] 2s2 2p5
- čtyřboký dvojjehlan = osmistěn
- struktura a vlastnosti látek
- v pevném stavu má většina látek pravidelné vnitřní uspořádání, stavební částice tvoří krystalovou mřížku
látky s kovalentními vazbami
- vlastnosti závisí na polaritě vazby a typu krystalové mřížky
- nevedou el. proud ani v tavenině
- rozpouští se v nepolárních nebo slabě polárních (etanol) rozpouštědlech
- vzniklé roztoky nevedou el. proud
HCl + H2O —disociace→ H3O+ + Cl– → ionty vedou el. proud
- molekulové krystaly: I2, CO2, CH4, H2, N2
- pevné kovalentní vazby
- mezi molekulami působí van der Waalsovy síly
- tají při nízkých teplotách
- plynné, kapalné
- pevné → sublimace
- vrstevnaté krystaly: grafit (tuha)
- atomy ve vrstvách vázány silněji než atomy mezi vrstvami
- měkké látky
- makrokrystaly (prostorové krystaly): diamant, SiO2, ZnS
- atomy pravidelně uspořádány v prostoru
- všechny vazby stejně pevné
- tvrdé látky
- špatně tavitelné
- nevedou el. proud
- nerozpustné
látky s iontovými vazbami
- mřížka z iontů
- vlastnosti dány
- přítomností iontů
- v roztavené látce a v roztoku vedou el. Proud
- dobrá rozpustnost v polárních rozpouštědlech (H2O)
- křehké
- velkými přitažlivými silami mezi kationtem a aniontem
- vysoká teplota tání a varu
kovy
- nejčastěji krychlová nebo šesterečná soustava
- vlastnosti – závisí na přítomnosti volně pohyblivých vazebných e– a na počtu e– tvořících kovovou vazbu
- kovy s nižším počtem val. e–
- měkké látky, nízká teplota tání
- př. Hg – kapalný kov, teplota tání = -39°C
- kovy s vyšším počtem val. e–
- kovy s nižším počtem val. e–
- vysoká teplota tání a varu
- př. W – tep lota tání = 3410°C, teplota varu = 5660°C